【思路】
本题题干为“2012—2016年,我国第三产业就业人员占全国就业人员比例最大的年份是?”,可知本题考察比重的计算问题。
根据公式:比重=,则各个年份占比依次为:
2013年:38%;
2014年:41%;
2015年:42%;
2016年:44%。
对比可知占比最大的年份为2016年。
因此,答案为D。